煤焦油是我国炼焦、煤制天然气等新型煤化工的副产物,随着煤焦油产量的增加,煤焦油加氢技术迅速发展,一定程度上缓解我国能源日益增长的需求。煤焦油加氢技术主要为加氢工艺和催化剂的研究开发,可分为低温煤焦油加氢技术、中温煤焦油加氢技术、高温煤焦油加氢技术。全馏分油加氢工艺有效地解决了高沸点重油与沥青质转变为轻质油的难题,且产品油收率高,适合规模化生产,但是仍然存在氢耗高、反应空速小、催化剂易结焦,更适合加工沥青质较低的轻质煤焦油。
煤焦油是煤炭加工-煤焦化和煤气化过程的副产品,是一种组成及其复杂的混合物,可以采用分离的手段获得苯、甲苯、二甲苯,及萘、蒽、苊、芘等化学物品及沥青产品。以煤焦油为原料,采用加氢工艺,可以加工生成柴油、石脑油等产品,该工艺已经在工业装置上成功应用。煤焦油加氢过程一般包括加氢精制过程和加氢改制过程,其中加氢精制主要去除原料中的硫、氮、氧、金属等杂原子和杂质,以及饱和烯烃和芳烃,加氢改制提高产品质量。我国开发的煤焦油轻馏分油加氢精制技术,是以煤焦油中的轻馏分油(< 370℃)为原料,通过固定床加氢,得到石脑油和轻柴油产品。
目前煤焦油深加工技术有三个工艺路线可供选择,原料首先进入预处理设备,预处理过程主要发生加氢脱硫、加氢脱氨、加氢脱氧等化学反应。脱除原料中的杂质后进入反应系统。反应分两部分进行,首先对煤焦油进行加氢精制,主要进行烯烃加氢饱和反应和芳烃加氢饱和反应。加氢裂化主要进行裂化反应,将大分子物质裂化成较小分子的柴油、石脑油等产品。反应生成的混合物进入高低压分离设备进行气液分离,液体部分进入分馏设备,通过分馏将柴油与石脑油等产品分离,柴油作为产品出装置,石脑油产品进入吸收稳定分理处部分液化气,作为产品出装置。该技术的主要操作条件:加氢精制反应器 260-380℃,加氢裂化反应器 340-430℃,氢油比 900-1300,操作压力 15-20MPa。
由于原料中杂质较多容易使催化剂失活甚至堵塞催化剂床层,杂质中的氮加氢后生成氨也易降低催化剂活动,所以保护催化剂活性及装置长周期稳定运转是煤焦油加氢裂化工艺的关键。在保护加氢精制段催化剂活性方面,国内普遍采用多种催化剂级配的方法。
固定床加氢裂化技术的优点是极大程度地合理利用煤焦油资源,将煤焦油转化为柴油、石脑油等产品,某种程度上实现了煤化工与石油化工相结合的发展路线。但是此种工艺尚未成熟,仍有许多技术问题需进一步进行完善,如催化剂活性保护问题,柴油密度较高问题,是煤焦油加氢技术的一个重要发展方向。